20世紀(jì)50年代末期，美國Philips公司采用鋰引發(fā)陰離子聚合成功地開發(fā)了SSBR，并于1964年實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。SSBR的工業(yè)化生產(chǎn)通常使用烷基鋰，主要是以丁基鋰作為引發(fā)劑使用烷烴或環(huán)烷烴為溶劑，醇類為終止劑，四氫呋喃為無規(guī)劑。但由于SSBR的加工性能較差，其應(yīng)用并沒有得到較快的發(fā)展。70年代末期，對(duì)輪胎的要求越來越高，對(duì)橡膠的結(jié)構(gòu)和性能也提出了更高的要求，加之聚合技術(shù)的進(jìn)步，使SSBR得到較快的發(fā)展。
    20世紀(jì)80年代初期，英國的Duniop公司和荷蘭的Shell公司通過高分子設(shè)計(jì)技術(shù)共同開發(fā)了新的低滾動(dòng)阻力型SSBR產(chǎn)品。荷蘭Shell公司和登錄普輪胎公司共同開發(fā)了新型SSBR產(chǎn)品，日本合成橡膠公司與普利斯通公司共同開發(fā)了新型錫偶聯(lián)SSBR等第二代SSBR產(chǎn)品，這標(biāo)志著SSBR的生產(chǎn)技術(shù)己進(jìn)入了新的階段。
    我國SSBR的開發(fā)較晚，1982年北京燕山石化公司研究院對(duì)正丁基鋰-四氫呋喃-環(huán)己烷體系的苯乙烯和丁二烯共聚進(jìn)行了小試研究，1984年進(jìn)行了放大試驗(yàn)，1989年研制了一種新型節(jié)能SSBR，1kt級(jí)的工業(yè)裝置開發(fā)成功，1996年北京燕山石化公司開發(fā)成功10kt級(jí)的SSBR生產(chǎn)線，并與有關(guān)單位合作，在汽車輪胎、自行車胎、膠鞋、雜品和改性瀝青等方面相繼進(jìn)行了應(yīng)用研究。北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計(jì)院對(duì)SSBR的基本物性、加工性能評(píng)價(jià)和輪胎胎面配方等方面進(jìn)行了研究。
    目前，SSBR己經(jīng)發(fā)展到了第三代，我的發(fā)達(dá)國家己經(jīng)開始研究第四代乃至第五代SSBR。而我國的SSBR生產(chǎn)還停留在第一、二代之間，還有待于進(jìn)一步的深入研究，開發(fā)新品種，增加技術(shù)含量。