人妻熟妇精品五区在线,视频一二三4区,福利电影院麻豆,欧美蜜桃一区二区三区,久久人妻精品一区二区,久久一二三四Av,亚洲性色一区二区三区,亚洲生活片特区,蜜桃中文字幕AV

| 加入桌面 | 手機版 | 無圖版 | 關(guān)注微博
貴賓專享
決策系統(tǒng)
網(wǎng)站指導(dǎo)
網(wǎng)站指導(dǎo)
K線走勢
K線走勢
在線工具
在線工具
 
當前位置: 首頁 » 資訊 » 行業(yè)知識 » 橡膠知識 » 正文

抗硫化返原助劑的應(yīng)用與進展

放大字體  縮小字體
分享到:
   發(fā)布日期:2007-06-29
    普通硫化體系的硫黃用量較大,促進劑用量較少,主要通過多硫交聯(lián)鍵來交聯(lián)橡膠。所得硫化橡膠的耐疲勞性和撕裂性能良好,但是,多硫鍵受熱易發(fā)生不可逆熱分解和重排,這會導(dǎo)致交聯(lián)密度下降,使得硫化橡膠物理性能不斷惡化,即返原??梢酝ㄟ^使用有效硫化體系、即通過單硫或雙硫鍵交聯(lián)橡膠,這樣雖然可以抑制硫化返原,但會導(dǎo)致耐疲勞和撕裂性能下降。為此,需要開發(fā)抗硫化返原劑,既能抗返原,又不影響硫化橡膠的其他性能。
    1 抗硫化返原劑1,3 雙(檸康酰亞胺甲基)苯(BCI MX)
    這一品種于1995年由荷蘭阿克蘇 諾貝爾公司投入市場,是世界上第一個以抗硫化返原劑名稱銷售的產(chǎn)品,商品牌號為Perkalink900。因該公司業(yè)務(wù)重組,目前,這一產(chǎn)品已納入富萊克斯(FLEXSYS)公司的業(yè)務(wù)范疇?;瘜W(xué)結(jié)構(gòu)式如下:
 
    BCI MX在膠料的硫化起始階段不起反應(yīng),當發(fā)生返原、硫黃交聯(lián)鍵受到破壞時,通過熱穩(wěn)定的C C交聯(lián)來補償,即“交聯(lián)補償機理”,見圖1。圖2顯示的是天然橡膠膠料在150℃下的硫化曲線,從中可以看出,隨著硫化時間的延長,未加BCIMX的對照膠料呈現(xiàn)返原,而加有BCI MX的膠料不返原。 

    表1為BCI MX+普通硫化體系與半有效硫化體系的性能比較[1]??梢钥闯?在普通硫化體系中加入BCI MX后,比普通硫化體系的抗返原性好;過硫化后具有生熱低、定伸應(yīng)力保持率高、耐疲勞性好、抗爆破性顯著提高等優(yōu)點。過硫化后的性能尤其能表征硫化橡膠的使用性能。根據(jù)硫化體系的不同,一般建議BCI MX的添加量如下:有效至半有效硫化體系:0.25~0.4份,半有效硫化體系:≤0.75份,普通硫化體系:≤0.75份,高硫配方:≤0.75份。

    2 后硫化穩(wěn)定劑六甲撐 1,6雙硫代硫酸鈉二水合物(HTS)
    這一品種是由孟山都公司開發(fā)成功的,商品牌號為DuralinkHTS,目前也已納入富萊克斯公司的業(yè)務(wù)范疇,商品牌號不變。
    山西省化工研究所以二氯己烷和硫代硫酸鈉為原料合成了HTS,其牌號為HS 258。這是一種白色粉末狀產(chǎn)品,在大多數(shù)膠料中不會引起變色,無污染性。
    HTS用于以硫黃為主體的普通或半有效硫化體系,在硫化過程中,HTS插入多硫鍵中形成既有硫、又有碳的多硫混雜交聯(lián)鍵.
    當橡膠在后硫化或使用過程中受熱時,上面的多硫混雜交聯(lián)鍵逐漸地脫硫,形成單硫混雜交聯(lián)鍵.這種單硫混雜交聯(lián)鍵的形成,抑制了返原,增加了抵抗因為過硫化、高溫硫化和無氧老化而導(dǎo)致的交聯(lián)密度改變的能力。這樣就能減少與返原相關(guān)的物理和動態(tài)性能的破壞。同時,由于混雜交聯(lián)鍵比普通單硫鍵具有更大的柔順性,就使得含HTS的膠料保持良好的動態(tài)性能,如撕裂強度和疲勞壽命。表2為HTS對天然橡膠熱老化和疲勞性能的影響??梢钥闯?在普通硫化體系中加入HTS后,既可提高硫化橡膠的耐熱老化性能,又能保持良好的動態(tài)耐疲勞性能。而較低硫黃用量、較高促進劑用量的半有效硫化體系雖然改善了耐熱老化性能,卻犧牲了動態(tài)性能。向半有效硫化體系中加入HTS,既改善了耐熱氧老化性能,同時還具有與普通硫化體系相同的疲勞性能。

    R.N.Datta等人的研究表明,在膠料中加入1~3份HTS可以改善抗硫化返原性和其他物理性能,但也會影響膠料的加工性能和硫化性能。需要對整個硫化體系進行優(yōu)化才能使硫化橡膠的使用性能得到最大程度的改善。對不同使用性能建議的基礎(chǔ)配方見表3。

    一般加入1. 0~1.5份HTS改善鍍黃銅鋼絲簾線與橡膠的粘合保持力,同時硫黃配合量最好在1. 5份以上,給混雜交聯(lián)鍵的形成創(chuàng)造一個最佳環(huán)境,而且要注意配合硬脂酸和氧化鋅。
    3 有機鋅皂類耐熱硫化活性劑
    這是優(yōu)化組成的有機鋅皂混合物,山西省化工研究所的產(chǎn)品牌號為SL 273和SL 272。這類產(chǎn)品極易與橡膠相容,可促進多硫化硫醇鋅鹽絡(luò)合物的生成,進一步增強對硫黃硫化的活化作用,促進形成熱穩(wěn)定的硫化網(wǎng)絡(luò),提高有效交聯(lián)密度,從而改善硫化橡膠的抗硫化返原性能。圖3為硫化曲線,可以看出,與1#膠料(空白膠料)相比,2#(加有2份SL 273)和3#(加有2份國外同類產(chǎn)品AKT 73)的膠料硫化曲線平坦性良好,硫化橡膠的耐熱氧老化性能得到提高[3]。表4為不加和加有耐熱硫化活性劑的橡膠的硫化特性和物理性能[4]。配方Ⅰ 1(胎肩膠,空白):生膠100,碳黑51,軟化油5.0,不溶性硫黃1.7,促進劑0.75;配方Ⅰ 2加有2.0份AKT 73,其他組分同配方Ⅰ 1。配方Ⅱ 1(緩沖膠,空白):生膠100,碳黑44,軟化油4.0,不溶性硫黃2.5,促進劑0 .68;配方Ⅱ 2:加有2.0份AKT 73,其他組分同配方Ⅱ 1??梢钥闯?加入耐熱硫化活性劑后,膠料模量有所提高,疲勞溫升降低。

     “綠色”輪胎中白碳黑添加量較大,加工困難。一般加入硅烷偶聯(lián)劑降低門尼粘度,改善流變性。用AKT 73代替部分硅烷,可進一步改善流變性能。
     目前,SL 273已用于耐熱、需要抗硫化返原的制品,如耐熱輸送帶、預(yù)縮毯、膠輥、膠鞋大底、密封墊、緩沖器等。SL 272已用于輪胎胎肩膠、緩沖層膠、胎面等部位,可以延長輪胎、尤其是載重輪胎的使用壽命。
    4 復(fù)配應(yīng)用
     已有的幾類抗硫化返原劑都有抗硫化返原作用,但因作用機理不同,對硫化橡膠使用性能的影響也不同。BCI MX著重改善耐熱氧穩(wěn)定性,提高抗爆破性;HTS著重改善抗撕裂、耐疲勞和鋼絲簾線粘合等性能;SL 273、SL 272和AKT 73價格較低,著重降低動態(tài)生熱,改善加有白碳黑的橡膠膠料的加工性能。因此,可以根據(jù)橡膠制品的用途來選擇具體的品種。通過上述品種的復(fù)配應(yīng)用,能夠協(xié)同改善抗返原性和使用性能。表5是BCI MX和HTS單獨應(yīng)用和復(fù)配應(yīng)用的性能評價[5]。

     在簾線膠料中,R.N.Datta等人的研究表明[6],對于加有鈷鹽的鋼絲貼膠膠料,同時加入BCI MX和HTS,既可以改善抗硫化返原性,增加模量,提高耐屈撓疲勞性,降低動態(tài)生熱,又能使蒸氣老化和鹽浴老化后的鋼絲粘合性的保持率良好。對于間甲粘合體系,用BCI MX和HTS可以完全替代,不會損失鋼絲粘合性能,還可以改善焦燒安全性,減慢硫化速度,這些特性都有利于改善粘合性能。同時,還能夠降低動態(tài)生熱,改善屈撓和撕裂性能,過硫化后膠料的粘彈性和定伸應(yīng)力保持率高。

     AKT 73能與HTS或BCI MX并用,因為AKT 73的價格較低,所以成本可以降低,另外,各自的特性也得到了充分發(fā)揮。例如,在緩沖器膠料中,采用AKT 73和HTS,比單用AKT 73或HTS的改性效果更好,抗硫化返原性得到進一步改善,耐屈撓性和耐熱氧老化性得到進一步提高[1]。
5 國內(nèi)外生產(chǎn)和研究開發(fā)進展
     前面已介紹,國外主要由富萊克斯公司生產(chǎn)抗硫化返原助劑,國內(nèi)助劑行業(yè)近年也很注重研究、開發(fā)和生產(chǎn)抗硫化返原劑,自1997年山西省化工研究所開發(fā)成功并生產(chǎn)多功能抗硫化返原劑DL 268以來,該所又系統(tǒng)地開發(fā)和生產(chǎn)了各類品種。同時,北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計院投產(chǎn)了Z 311硫化活性劑。各生產(chǎn)單位和品種見表6。國外的研究一直在進行之中,但應(yīng)市較難,工業(yè)化進展不大。值得一提的是拜耳公司的試驗性產(chǎn)品 VulcureKA9188,其化學(xué)名稱為1,6 雙(N,N 二芐基硫代氨基甲酰二硫化)己烷,化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下[7]:

     這種助劑既是一種硫化劑,也是一種抗硫化返原劑,構(gòu)造全新的烷基單硫鍵和烷基雙硫鍵交聯(lián)結(jié)構(gòu),既具有單硫和雙硫交聯(lián)鍵的穩(wěn)定性,又具有類似多硫交聯(lián)鍵的柔順性,提高膠料的熱穩(wěn)定性和抗返原性。在轎車輪胎和載重輪胎胎面膠中的應(yīng)用研究表明,KA 9188不僅對天然橡膠膠料有效,對丁苯橡膠/順丁橡膠膠料同樣有效。KA 9188可以穩(wěn)定橡膠硫化網(wǎng)絡(luò),使胎面膠的耐熱性顯著改善。老化后硫化橡膠的耐久性極其優(yōu)異,過硫化后生熱低,強度的保持率高[8]。尤其在載重輪胎實用試驗胎面膠(加有碳黑的NR/SBR/BR三膠并用膠料,添加2份KA 9188)中證實,含KA 9188的輪胎的胎面磨耗明顯降低,因而使輪胎的使用時間延長。
參考文獻:
[1] 山西省化工研究所編 塑料橡膠加工助劑[M] 北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2002,938 942 
[2]?。遥危模幔幔簦?HeltWF.Optimizingtirecompoundreversionresis tancewithoutsacnificingpenformancecharacteristics[J] Rubberworld,1997,216(5):24 27 
[3] 于泳,郭炳,樊云峰等 耐熱硫化活性劑SL 273應(yīng)用研究[J] 輪胎工業(yè),2002,22(2):101 
[4] 何桂德,黃壬信 橡膠硫化活性助劑AKT 73在載重斜交輪胎中的應(yīng)用研究[A] 第十一屆全國輪胎技術(shù)研討會論文集[C] 無錫:2000,179 181 
[5]?。遥危模幔簦簦岬戎?王名東摘譯 橡膠加工助劑DuralinkHTS和Perkalink900[J] 橡膠工業(yè),1998,45(1):25 
[6] RNDatta Effectof1,3 Bis(citraconimidomethyl)benzeneandHexamethylene 1,6 bis(thiosulphate),DisodiumSalt,Dihydrate[J] KGK,1999,52(5):322 328 
[7]?。?J.Weidenhaupt ImprovedHeatStabilityofDieneSulfurVulcan izates FactsandPossibility[A],拜耳中國有限公司編 拜耳公司技術(shù)研討會會議資料[C] 桂林:2001,4 8 
[8] T.Kleiner,W.Jeske,W.Loreth著,黃向前摘譯 提高膠料熱穩(wěn)定性的新型交聯(lián)劑[J] 輪胎工業(yè),2003,23(5):294 299 

特別提示:本信息僅供您參考。如需轉(zhuǎn)載,請注明來源:中國橡膠信息貿(mào)易網(wǎng)
 
 
[ 資訊搜索 ]  [ ]  [ 告訴好友 ]  [ 打印本文 ]  [ 關(guān)閉窗口 ]

 

 
推薦圖文
推薦資訊
點擊排行
 
 

大同县| 水富县| 衡山县| 富阳市| 惠来县| 铜川市| 正宁县| 两当县| 宁强县| 泸州市| 遂宁市| 嘉禾县| 正阳县| 长岭县| 大石桥市| 定南县| 利津县| 蓬莱市| 枞阳县| 台州市| 隆德县| 类乌齐县| 云龙县| 梓潼县| 海阳市| 麦盖提县| 洛川县| 新密市| 顺义区| 天门市| 花莲市| 卫辉市| 巧家县| 五峰| 平和县| 海淀区| 武邑县| 即墨市| 洞口县| 大理市| 夹江县|