(一)世界熱塑性彈性體發(fā)展現(xiàn)狀,船用護(hù)舷
近幾年來(lái),國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家和船用護(hù)舷區(qū)苯乙烯類(lèi)TPE產(chǎn)品市場(chǎng)成熟,需求增長(zhǎng)穩(wěn)定,國(guó)內(nèi)外新品種開(kāi)發(fā)主要集中在茂金屬合金、醫(yī)療用無(wú)毒透明產(chǎn)品等方面.如國(guó)外最新開(kāi)發(fā)的新型茂金屬聚合物聚苯彈性體(PSE),其中苯乙烯含量達(dá)到80%,PSE與聚乙烯(PE)形成了兩相連續(xù)分布的共混合金,這種合金既具有強(qiáng)度又具有韌性,成為力學(xué)性能優(yōu)異的韌性材料.
美國(guó)Teknor Apex公司開(kāi)發(fā)用于醫(yī)療管用的MP1508L1和MP1871-R配混料,屬于結(jié)合氫化異戊二烯橡膠的TPS產(chǎn)品,替代傳統(tǒng)膠乳和塑料填充管,具有更好的透明度和加工性能.
(二)全球?qū)崴苄詮椥泽w船用氣囊需求分析
國(guó)外TPE已步入發(fā)展成熟期,2003年全球TPE消費(fèi)量約為180萬(wàn)t左右,增長(zhǎng)率為6.5%,預(yù)計(jì)未來(lái)幾年全球?qū)⒈３帜昃?%左右增長(zhǎng)速度,2006年全球TPE需求量將達(dá)到一船用氣囊215萬(wàn)t左右,目前TPE消費(fèi)結(jié)構(gòu)中TPS約占44%、TPO占31%、TPU占9.5%、TPEE占6.5%、其他TPE占9%左右.苯乙烯類(lèi)TPE仍居用量之首,但是所占份額呈下滑趨勢(shì),隨著TPO進(jìn)入汽車(chē)、和醫(yī)療市場(chǎng),替代傳統(tǒng)的熱固性橡膠和聚氯乙烯材料等,TPO市場(chǎng)份額將不斷擴(kuò)大,消費(fèi)量快速增長(zhǎng).財(cái)經(jīng)資訊
英國(guó)AMI諮詢(xún)公司最新報(bào)告預(yù)測(cè)橡膠護(hù)舷不同品種熱塑性彈性體在歐洲市場(chǎng)的發(fā)展前景.報(bào)告中稱(chēng),至2008年,歐洲熱塑性彈性體(TPE)市場(chǎng)需求將以年4%的速度繼續(xù)增長(zhǎng).研究稱(chēng),中/西歐船用護(hù)舷區(qū)2003年TPE市場(chǎng)已超過(guò)40萬(wàn)t,預(yù)計(jì)2008年將達(dá)到50萬(wàn)t.SBS目前是需求最大的熱塑性彈性體,未來(lái)需求將不斷下降.SEBS將作為橡膠護(hù)舷種特種聚合物使用,其需求將以年6.5%增速增長(zhǎng),不僅用于替代SBS使用,還用于工業(yè)及日用等軟接觸面場(chǎng)合,以及用作防護(hù)用途的氣囊蓋板等.
根據(jù)中國(guó)能源信息網(wǎng)報(bào)道,世界熱塑性彈性體預(yù)計(jì)到2011年仍將繼續(xù)維持增長(zhǎng)趨勢(shì)世界熱塑性彈性體預(yù)計(jì)到2011年仍將繼續(xù)維持增長(zhǎng)趨勢(shì),預(yù)計(jì)未來(lái)幾年還將以6.4%的速度增長(zhǎng),2011年需求量將達(dá)到350萬(wàn)噸.市場(chǎng)值增速預(yù)計(jì)為7.8%/年達(dá)到137億美元,因?yàn)閼?yīng)用范圍越來(lái)越廣,加上持續(xù)的高能源價(jià)格將提高熱塑性彈性體的生產(chǎn)成本.
未來(lái)5年TPE中熱塑性硫化橡膠的需求增速最為強(qiáng)勁,年均增速將達(dá)到10.5%,到2013年該市場(chǎng)需求將達(dá)到38.9萬(wàn)噸/年;熱塑性聚烯烴的需求將以年均6.6%的速度增長(zhǎng),到2013年該市場(chǎng)需求將達(dá)到85萬(wàn)噸/年;年均增速排名第三和第四的是共聚多酯彈性體和熱塑性聚氨酯,分別達(dá)到6.3%和6.1%;而占據(jù)TPE市場(chǎng)最大份額的苯乙烯嵌段共聚物(SBC)的需求增速最慢,盡管如此,SBC仍將保持需求第一的位置,到2013年全球SBC市場(chǎng)需求將達(dá)到200萬(wàn)噸/年,接近于所有TPE需求的一半.
與熱塑性彈性體迅速發(fā)展形成鮮明對(duì)比的是,橡膠和塑料的全球發(fā)展速度已漸漸進(jìn)入停滯狀態(tài),目前橡膠和塑料的年增長(zhǎng)率僅1%和2.4%.可以看出,熱塑性彈性體的發(fā)展前景十分看好.
(三)國(guó)外熱塑性彈性體技術(shù)進(jìn)展
動(dòng)態(tài)硫化聚烯烴熱塑性彈性(TPV)開(kāi)發(fā)生產(chǎn)是TPE發(fā)展中的里程碑,TPV成為T(mén)PE世界中增長(zhǎng)最快船用氣囊品種,近年來(lái)年均增長(zhǎng)率約為15%左右,主要是在低比例的熱塑性塑料基體混入高比例橡膠中,再與硫化劑橡膠護(hù)舷起混煉的同時(shí)使彈性體發(fā)生化學(xué)交聯(lián),形成大量橡膠微粒分散到少量塑料基體中,所以TPV的強(qiáng)度、彈性、耐熱性、抗壓縮永久性顯著提高,熱塑性、耐化學(xué)性及加橡膠護(hù)舷穩(wěn)定性橡膠氣囊明顯改善.由于其加工方法和性能最貼近硫化橡膠,因此大量替代汽車(chē)用橡膠制品.代表性產(chǎn)品為AES公司生產(chǎn)的系列品種SantoPrene(EPDM/PP-TPV)和Geolast( NBR/ PP-TPV),目前Satoprene系列產(chǎn)品日新月異,國(guó)外著名高檔轎車(chē)多選用其制備車(chē)用橡膠件.另外國(guó)外知名的EDPM公司都先后推出有自己特點(diǎn)的TPV產(chǎn)品,船用氣囊 充氣內(nèi)模,船用護(hù)舷,如日本三井化學(xué)公司的 Milastomer等.
反應(yīng)器直接制備TPE.國(guó)外近年來(lái)反應(yīng)器直接制備熱塑性聚烯烴發(fā)展迅速,市場(chǎng)需求量快速增長(zhǎng),預(yù)計(jì)歐美船用護(hù)舷區(qū)未來(lái)年均需求增長(zhǎng)率將達(dá)到15%左右,船用護(hù)舷,亞洲國(guó)家需求增長(zhǎng)率要略低橡膠護(hù)舷些,船用護(hù)舷,由于反應(yīng)器直接制備TPE是在聚合反應(yīng)過(guò)程中得到,省去合成橡膠粉碎和共混擠出過(guò)程,采用乙烯替代EPDM,故生產(chǎn)成本低.如 巴塞爾公司采用特種催化劑在聚合階段制備軟聚合物,船用護(hù)舷,用反應(yīng)器直接制備TPE,大大降低產(chǎn)品成本;?？松梨诠鹃_(kāi)發(fā)新型反應(yīng)器制得s-TPE(柔性聚烯徑)結(jié)合茂金屬技術(shù),達(dá)到硬度和抗沖擊船用氣囊平衡.目前歐美國(guó)家已經(jīng)開(kāi)始使用反應(yīng)器直接制備熱塑性聚烯烴逐漸替代混合型熱塑聚烯烴.
茂金屬催化劑合成TPE.20世紀(jì)90年代茂金屬催化體系用于橡膠工業(yè)化生產(chǎn),成為合成橡膠最突出進(jìn)展之一,茂金屬催化乙丙橡膠與傳統(tǒng)乙丙橡膠相比,產(chǎn)物的相對(duì)分子量分布窄;產(chǎn)品純凈、顏色透亮、聚會(huì)結(jié)構(gòu)均勻;尤其是通過(guò)改變茂金屬結(jié)構(gòu)可以準(zhǔn)確船用護(hù)舷調(diào)節(jié)乙烯、丙烯和二烯烴的組成,在很大范圍內(nèi)調(diào)控聚合物的微觀(guān)結(jié)構(gòu),從而合成具有新型鏈結(jié)構(gòu)的、不同用途船用氣囊產(chǎn)品,近年來(lái)國(guó)外發(fā)展迅速,自1997年開(kāi)始工業(yè)化生產(chǎn)以來(lái),目前全球茂金屬催化乙丙橡膠產(chǎn)能達(dá)到20萬(wàn)噸/年以上.我國(guó)橡膠氣囊開(kāi)始茂金屬乙丙橡膠研究和中試生產(chǎn).茂金屬催化合成的氫化丁腈橡膠價(jià)格比傳統(tǒng)方法合成要低很多;這些茂金屬合成橡膠性能特殊,以此為基礎(chǔ)合成TPE具有更好性能,近年來(lái)國(guó)外許多新型高性能TPE結(jié)合茂金屬技術(shù),如杜邦公司、陶氏化學(xué)等合作開(kāi)發(fā)TPE復(fù)合物和合金新技術(shù),以茂金屬聚烯烴彈性體為基礎(chǔ),并在全球范圍內(nèi)推廣新一代復(fù)配技術(shù),應(yīng)用該技術(shù)的熱塑性彈性體可以承受較高溫度,并具有較高熔體強(qiáng)度、良好加工性能及較佳的終端產(chǎn)品使用性能.?？松梨诠纠妹饘俅呋瘎┖托滦腿芤壕酆瞎に嚿a(chǎn)出丙烯橡膠護(hù)舷乙烯專(zhuān)用Vistamaxx系列TPE,有希望從非常柔軟織物和薄膜到高硬度TPE的廣泛應(yīng)用.
提高TPE的力學(xué)性能熱特性,船用護(hù)舷,或使其具有導(dǎo)電性和阻燃性等新功能方法通常是在TPE中添加無(wú)機(jī)或有機(jī)填充劑,近年來(lái)填充劑達(dá)到納米級(jí),粉末分散的納米復(fù)合TPE材料引人注目,橡膠護(hù)舷 開(kāi)著裝備著這樣輪胎的車(chē),因?yàn)榧{米填充劑可以大幅度增加表面積和減少粒子間的距離,可以產(chǎn)生許多意想不到的新功能,對(duì)納米復(fù)合TPE主要影響因素有:填充劑的粒徑和形狀、聚合物與填充劑的界面粘合強(qiáng)度、填充劑的分散狀態(tài)等,通過(guò)納米復(fù)合材料和動(dòng)態(tài)硫化技術(shù)相結(jié)合,可以開(kāi)發(fā)出更高更新性能的TPE.隨著近年來(lái)人們對(duì)電子射線(xiàn)的認(rèn)識(shí)越來(lái)越深入,電子束輻射技術(shù)已經(jīng)成為高分子材料改性的強(qiáng)有力技術(shù)手段,利用電子射線(xiàn)生產(chǎn)TPE正在成為熱點(diǎn),通過(guò)電子射線(xiàn)、輻射線(xiàn)交聯(lián)等后硫化手段提高TPE性能值得國(guó)內(nèi)業(yè)界高度重視.TPE除汽車(chē)、電子電氣和建筑工業(yè)應(yīng)用外,在醫(yī)療領(lǐng)域替代熱固性橡膠加工制品,更清潔衛(wèi)生,成為未來(lái)發(fā)展趨勢(shì).
(四)國(guó)外熱塑性彈性體技術(shù)發(fā)展趨勢(shì)
21世紀(jì)是環(huán)保世紀(jì),是資源再生利用的時(shí)代.作為最具環(huán)保型的TPE來(lái)說(shuō),船用護(hù)舷,客觀(guān)上已迎來(lái)橡膠護(hù)舷大發(fā)展的新紀(jì)元.由于TPE的生產(chǎn)再利用和使用后的資源再生性都強(qiáng),而且又節(jié)能,作為一種新材料已成為社會(huì)各界關(guān)注的焦點(diǎn).事實(shí)上,凡是對(duì)耐熱性要求不嚴(yán)的橡膠制品,都有可能逐步為T(mén)PE所取代,除目前已進(jìn)入的制鞋、汽車(chē)、建筑、膠粘劑方面外,在電子通訊、醫(yī)療衛(wèi)生等領(lǐng)域的應(yīng)用前途橡膠氣囊非常廣闊.
當(dāng)今,TPE正瞄準(zhǔn)向著高新技術(shù)的方向發(fā)展,其生產(chǎn)使用技術(shù)早已成為全世界研發(fā)的重點(diǎn).除茂金屬催化的TPO、加氫的SBS和SIS、環(huán)氧化TPE等已經(jīng)產(chǎn)業(yè)化之外,離聚體TPE、液晶性TPE等橡膠氣囊已進(jìn)入工業(yè)化實(shí)用階段,砜化TPE、含三嗪TPE等現(xiàn)已取得重大進(jìn)展.DDE與PolyOne公司正在研發(fā)以茂金屬為基礎(chǔ)的烯烴新材料,Zeon與AES公司合作開(kāi)發(fā)耐高溫TPX,蘇威工程聚合物與TRS公司一起提供更適用于汽車(chē)用的TPV,橡膠氣囊 由最初的雙孔、三孔伸縮縫到板式伸縮裝置,GLS與BASF公司研制開(kāi)發(fā)軟觸摸應(yīng)用的TPE及與其結(jié)合的硬基材.近年來(lái),尤其是生物分解性TPE已成為攻關(guān)的熱門(mén)話(huà)題,世界各國(guó)幾乎年年都有新的報(bào)道.例如1992年的聚(bm羥基烷醇酯),1994年的聚醚型熱塑性聚氨酯,1995年的1,船用護(hù)舷,5二烷基酮和己內(nèi)酯共聚物、聚(Lm交酯)m嵌段m聚異丁烯m嵌段m聚(Lm交酯),1997年的乙烯丙烯酸共聚物和環(huán)氧化天然橡膠的混合物、含有淀粉的聚氨酯,等等.
TPE今后的開(kāi)發(fā)方向是:①茂金屬催化的新TPE;②電子射線(xiàn)、放射線(xiàn)后交聯(lián)的高性能TPE;③異種材料復(fù)合成型以及發(fā)泡成型技術(shù);④TPE混合物的再生活化技術(shù);⑤配方設(shè)計(jì)技術(shù);⑥用TPE作增溶劑制出新的聚合物混合體一現(xiàn)代煉金術(shù)(Alchemy)等.歸根結(jié)底,這些高新技術(shù)要能生產(chǎn)出高新技術(shù)材料和產(chǎn)品,TPE才具有強(qiáng)大的生命力和廣闊的發(fā)展前途.
(五)國(guó)際熱塑性彈性體主要生產(chǎn)商
國(guó)際上SBS/SEBS Compound生產(chǎn)企業(yè)有美國(guó)AES、美國(guó)吉力士GLS、德國(guó)kraiburg公司、荷蘭帝斯曼DSM,美國(guó)GE化學(xué)則以PPO改性SEBS生產(chǎn)軟質(zhì)PPO,實(shí)現(xiàn)了94UL-V0.
美國(guó)AES公司是EXXON MOBILE全資子公司,于80年代推出Santoprene(中文"山都平")品牌TPE-V(PP/EPDM),其中8000系列為應(yīng)用鉑催化劑硫化體系而成,具有白色、免干燥等特點(diǎn);另一船用氣囊Vyram(中文"百韌")品牌,也為T(mén)PE-V(PP/EPDM),屬于半硫化TPE-V,美特公司TPE-V 100系列和它類(lèi)似.另AES公司還推出了Geolast品牌TPE-V(PP/NBR).今天,AES已成為全世界工程用TPEs的領(lǐng)導(dǎo)者,橡膠護(hù)舷 凡是對(duì)耐熱性要求不嚴(yán)的橡膠制品,船用護(hù)舷,年?duì)I業(yè)額超過(guò)3億美元,每年并以?xún)晌粩?shù)字成長(zhǎng)中.
美國(guó)GLS公司總部位于美國(guó)以伊力諾伊州,成立25年來(lái),一直是業(yè)內(nèi)創(chuàng)新熱塑彈性體(TPE)技術(shù)的先導(dǎo)者,在業(yè)界引領(lǐng)著從化學(xué)粘合重疊模塑TPE到最柔軟和最清晰的品種.GLS的高性能TPE復(fù)合材料和合金系列包括以熱塑性硫化橡膠(TPV)、熱塑性聚氨酯(TPU)和酯醚共聚彈性體(COPE)為基礎(chǔ)的復(fù)合材料,以及其他專(zhuān)門(mén)配制的復(fù)合材料.這些復(fù)合材料應(yīng)用范圍包括消費(fèi)品、醫(yī)療器材、家用器皿、五金器具、電子設(shè)備和嬰兒保育用品,以及家用電器、船用氣囊人防護(hù)用品、草坪和庭園工具以及工業(yè)器材等.GLS于2005年1月在蘇州建廠(chǎng),全名為吉力士熱塑混合材料(蘇州)公司,在2008年被POLYONE公司收購(gòu).
德國(guó)kraiburg公司(中文"克萊伯格")為老牌的TPE-S生產(chǎn)商,主要生產(chǎn)以氫化苯乙烯嵌段共聚物(HSBC)為基材船用氣囊熱塑性彈性體生產(chǎn)商.公司在美國(guó)、中國(guó)(蘇州)、馬來(lái)西亞分別設(shè)立了工廠(chǎng).過(guò)去三年公司銷(xiāo)售增長(zhǎng)橡膠護(hù)舷25%,達(dá)到1億歐元,生產(chǎn)能力逐年在提高.
荷蘭帝斯曼DSM公司生產(chǎn)的TPE-V(PP/EPDM)主要有2船用氣囊系列,3000和4000系列,船用護(hù)舷,3000為半硫化,4000為全硫化.公司于2006年4月啟用位于中國(guó)江蘇省江陰市的新工程塑料共混廠(chǎng).
臺(tái)灣HOTAI和泰公司是一家專(zhuān)業(yè)生產(chǎn)高性能熱可塑性彈性體的公司.主要生產(chǎn)優(yōu)能膠是一種適用于許多產(chǎn)業(yè)且非常環(huán)保的產(chǎn)品,可以取代塑料與橡膠原料.應(yīng)用范圍廣,如:醫(yī)療器材、運(yùn)動(dòng)用品、汽車(chē)零件、與電線(xiàn)電纜等產(chǎn)業(yè),船用護(hù)舷,衡水橋梁伸縮縫,衡水伸縮縫,橋梁伸縮縫,以及水管填充物、塑料管接頭、與一般使用的軟管.公司產(chǎn)品通過(guò)歐盟FDA,WEEE,RoHS 認(rèn)證和日
2026-05-06 08:42
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